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Mechanistic Insights about the Ligand‐Enabled Oxy‐arylation/vinylation of Alkenes via Au(I)/Au(III) Catalysis

Title: Mechanistic Insights about the Ligand‐Enabled Oxy‐arylation/vinylation of Alkenes via Au(I)/Au(III) Catalysis
Authors: Rigoulet, Mathilde; Miqueu, Karinne; Bourissou, Didier
Contributors: Laboratoire Hétérochimie Fondamentale et Appliquée (LHFA); Institut de Chimie de Toulouse (ICT); Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3); Communauté d'universités et établissements de Toulouse (Comue de Toulouse)-Communauté d'universités et établissements de Toulouse (Comue de Toulouse)-Institut de Chimie - CNRS Chimie (INC-CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP); Communauté d'universités et établissements de Toulouse (Comue de Toulouse)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3); Communauté d'universités et établissements de Toulouse (Comue de Toulouse)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS); Institut des sciences analytiques et de physico-chimie pour l'environnement et les materiaux (IPREM); Université de Pau et des Pays de l'Adour (UPPA)-Institut de Chimie - CNRS Chimie (INC-CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS); ANR-19-CE07-0037,Gold-III,Chimie de l'or(III)(2019)
Source: ISSN: 0947-6539.
Publisher Information: CCSD; Wiley-VCH Verlag
Publication Year: 2022
Collection: Université Toulouse III - Paul Sabatier: HAL-UPS
Subject Terms: ·regioselectivity; ·mechanism; ·gold; ·functional theory; complexdensity; [CHIM]Chemical Sciences; [CHIM.MATE]Chemical Sciences/Material chemistry; [CHIM.THEO]Chemical Sciences/Theoretical and/or physical chemistry
Description: International audience ; The mechanism of oxy-arylation/vinylation of alkenes catalyzed by the (MeDalphos)AuCl complex was comprehensively investigated by DFT. (P,N)Au(Ph) 2 + and (P,N)Au(vinyl) 2 + are key intermediates accounting for the activation of the alkenols and for their cyclization by outersphere nucleophilic attack of oxygen. The 5-exo and 6-endo paths have been computed and compared, reproducing the peculiar regioselectivity difference observed experimentally between 4-penten-1-ol, (E) and (Z)-4-hexen-1-ols. Examining the way the alkenol coordinates to gold (more η 2 or η 1) can offer, in some cases, a simple way to predict the favored path of cyclization.
Document Type: article in journal/newspaper
Language: English
DOI: 10.1002/chem.202202110
Availability: https://univ-pau.hal.science/hal-03781154; https://univ-pau.hal.science/hal-03781154v1/document; https://univ-pau.hal.science/hal-03781154v1/file/Chemistry%20A%20European%20J%20-%202022%20-%20Rigoulet%20-%20Mechanistic%20Insights%20about%20the%20Ligand%E2%80%90Enabled%20Oxy%E2%80%90arylation%20vinylation%20of.pdf; https://doi.org/10.1002/chem.202202110
Rights: info:eu-repo/semantics/OpenAccess
Accession Number: edsbas.344D9355
Database: BASE